دسته بندی:
شیمی - chemistry
سال انتشار:
2018
ترجمه فارسی عنوان مقاله:
پیشرفتهای اخیر در مطالعه مکانیزم افزودن فسفینهای سومین یا ثالث به آلکن های دارای کمبود الکترون براساس اثرات ایزوتوپ جنبشی (KIE)
عنوان انگلیسی مقاله:
Recent advances in studying the mechanism of phospha-Michael addition of tertiary phosphines to electron-deficient alkenes on the basis of kinetic isotope effects
منبع:
PHOSPHORUS, SULFUR, AND SILICON AND THE RELATED ELEMENTS
نویسنده:
Alexey V: Salin
چکیده انگلیسی:
The previously proposed mechanism for phospha-Michael addition of tertiary phosphines to electron-deficient alkenes has been amended according to the secondary kinetic isotope effects provided by a-deuterated activated alkenes. The data obtained have shown that rate-determining
protonation of intermediate phosphonium zwitterion proceeds not directly at its carbanionic center but first at a heteroatom of the attached electron-withdrawing group, with subsequent isomerization of the enolic/eniminic intermediate to stable keto-/cyan phosphonium product.
KEYWORDS: Kinetics | mechanism | kinetic isotope effects | vibrationalrotational coupling | reactive intermediates
چکیده فارسی:
مکانیزم پیشنهاد شده قبلی برای اضافه کردن فسفینهای سومین به آلکن های دارای کمبود الکترون، با توجه به اثرات ایزوتوپ سینتیک ثانویه که بوسیله آلکن های فعال شده با دوتریوم شده، پشتیبانی میشوند، اصلاح شده است. دادههای بهدست آمده نشان دادهاند که پروتونه شدن زوویتریون فسفونیوم متوسط مستقیما در مرکز کاربانوییش رخ نمیدهد، بلکه ابتدا در هترواتم گروه الکترون کشنده متصل، با ایزومریزاسیون بعدی واسط انولیک / انیمنیک به محصول ثابت کتو - / سیانو فسفونیوم پیش میرود.
لغات کلیدی: سینتیک | مکانیزم یا ساز و کار | اثرات ایزوتوپ جنبشی | کوپلینگ ارتعاشی- چرخشی | واسطه های واکنشی
حجم فایل: 269 کیلوبایت
قیمت: 39000 تومان
توضیحات اضافی:
تعداد نظرات : 0